氯化工艺是国家安监局公布的首批重点监管的危险化工工艺之一，同时也是国家安监局要求开展反应风险评估的工艺之一。前面已经介绍过“工艺安全”专题的烷基化工艺、光气及光气化工艺，今天本文带大家了解一下氯化工艺。

工艺简介

氯化是化合物的分子中引入氯原子的反应，包含氯化反应的工艺过程为氯化工艺，主要包括取代氯化、加成氯化、氧氯化等。

典型工艺

（1）取代氯化

发生在氯原子与有机物氢原子之间。典型工艺如：

-氯取代烷烃的氢原子制备氯代烷烃；

-氯取代萘的氢原子生产多氯化萘；

-甲醇与氯反应生产氯甲烷等；

（2）加成氯化

发生在氯原子与不饱和烃之间。典型工艺如：

-乙烯与氯加成氯化生产1,2-二氯乙烷；
-乙炔与氯加成氯化生产1,2-二氯乙烯；

-乙炔和氯化氢加成生产氯乙烯等；

（3）氧氯化

在氯离子和氧原子存在下氯化，生成含氯化合物。典型工艺如：

-乙烯氧氯化生产二氯乙烷；

-丙烯氧氯化生产1,2-二氯丙烷；

-甲烷氧氯化生产甲烷氯化物等；

（3）其他工艺

-硫与氯反应生成一氯化硫；

-四氯化钛的制备；

-黄磷与氯气反应生产三氯化磷、五氯化磷等；

工艺危险特点

◆大多数氯化反应为放热反应，当发生冷却失效后，容易产生热量累积，有可能引发二次分解，造成严重生产事故。

◆所有原料大多有毒有害。

◆常用的氯化剂氯气本身为剧毒化学品，氧化性强，储存压力较高，多数氯化工艺采用液氯生产是先汽化再氯化，一旦泄漏危险性较大。

◆氯气中的杂质，如水、氢气、氧气、三氯化氮等，在使用中易发生危险，特别是三氯化氮积累后，容易引发爆炸危险。

◆一些氯化工艺会生成氯化氢尾气，腐蚀强，对人体刺激大。

重点监控工艺参数

液氯储罐温度和压力；液氯蒸发器温度和压力；氯化反应釜温度和压力；氯化反应釜搅拌速率；反应物料的配比；氯化剂进料流量；

冷却系统中冷却介质的温度、压力、流量等；氯气杂质含量（水、氢气、氧气、三氯化氮等）；氯化反应尾气组成等。

安全控制的基本要求

（1）设置完善的泄放，吸收系统。在紧急状态下可以对有毒有害物料进行吸收防止其扩散，造成人员伤害，财产损失。

（2）设置紧急进料切断系统。当液氯蒸发器，氯化反应釜等管控设备发生指标失控后可以切断进料，防止事故扩大化，并进行有效处置。

（3）自动控制阀门前后设置手动阀，防止自动阀门失效后无法进行人工干预。

（4）定期排放三氯化氮，妥善记录。

（5）现场设置嗅敏仪，在第一时间发现有毒有害物料泄露，并进行处置。

（6）在液氯储罐区设置隔离防护墙，当发生泄漏时阻挡进一步扩散。

（7）操作人员，经培训合格后方可上岗，不可无证操作。

（8）应有完善的应急预案，并定期进行桌面演练。

宜采用的控制措施

ESD联锁控制

SIS控制

事故回顾

●2017年7月14日中午，莱芜高新区凤城工业园内发生了一起危化品三氯化磷泄漏事故，幸好消防官兵及时救援堵漏，才未造成更严重的后果。

●2016年4月8日下午，博白县文地镇一厂房内存储剧毒化学品四氯化钛的存储罐发生泄漏，威胁周边群众生命和财产安全。事故发生后，博白县多部门联合处置，所幸未造成人员伤亡。

●2015年11月17日上午，义乌市江东街道青岩刘C区货运停车场发生液化氯化氢泄漏并冒出白色气体，现场情况十分危险。事故发生后，义乌消防支队立即调派江东专职消防队以及北苑消防中队赶赴现场处置，公安、安监、环保等部门也派人到场处置，险情才得以排除。

●2006年7月28日，江苏省盐城市射阳县盐城氟源化工有限公司临海分公司1号厂房氯化反应塔发生爆炸，造成22人死亡，3人重伤，26人轻伤。

●2009年9月5日，淄博市山东东岳化工有限公司年产万吨R142b装置在试生产过程中，发生氯化氢泄漏险情，由于处理及时，未造成人员伤亡。

●1994年6月11日，河南省信阳化工总厂农药分厂氯化工段发生中毒事故，造成3人死亡，8人中毒。