上海有机所在不对称1,5-共轭加成反应方面取得研究进展
时间:2022-11-18
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来源:上海有机所
中科院天然产物有机合成化学重点实验室何智涛课题组致力于不对称催化合成和生命小分子修饰等领域。近期,该课题组在Angew. Chem. Int. Ed. 上在线发表了题为 “Umpolung Asymmetric 1,5-Conjugate Addition via Palladium Hydride Catalysis”的研究论文 (
图1 极性反转的1,5-加成反应
近年来,过渡金属催化的不对称η3-取代已经成为了构建手性片段的重要手段。前期,何智涛课题组围绕着该领域相继发展了一系列不对称催化转化策略 (J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 7285.;Nat. Commun. 2021, 12, 5626.; Nat. Synth. 2022,
图2 底物范围
作者通过利用钯氢催化的1,5-共轭加成并结合分子间的 [3+2] 环化,能够高效地构建出一系列光学活性的多取代四氢呋喃环骨架。同时,通过发展钯/有机催化协同控制模式,实现了1,5-共轭加成/分子内 [3+2] 环化的串联历程,一步构建了手性的二氢呋喃环片段。课题组进一步利用非共轭的不饱和酯为底物,实现了迁移1,5-共轭加成反应,进一步证实了该策略的可行性和普适性。
上述工作主要由课题组王玉超、肖兆新、王淼等人共同完成。感谢国家自然科学基金委、上海市科委、上海有机所以及中科院天然产物有机合成化学重点实验室的资助。
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